أملاح الديازونيوم الأروماتية (Aromatic diazonium salts)

أملاح الديازونيوم الأروماتية (Aromatic diazonium salts)

في عام (1858) وجد ]Peter Griess62] أن الامينات الاروماتية الآولية تتفاعل بسرعة مع حامض النتروز في درجات حرارة الواطئة معطية أملاح سهلة الذوبان في الماء أطلق عليها اسم املاح الديازونيوم (Diazonium salts). وقد سمى Griess هذه المركبات بالديازو (Diazo) لاعتقاده أن ذرتي هيدروجين في حلقة البنزين تستبدل بذرتي نيتروجين.
في عام(1883) حضر ]Gurtins63] مركبات الديازونيوم الاليفاتية التي اظهرت حالة من عدم الاستقرار وبذلك فهي لاتستخدم الافي الحالات الخاصة Diazo Alkanes.
تتكون أملاح الديازونيوم من تفاعل الامين الآولي الاروماتي وحامض النتروز, حيث يتم التفاعل بمعاملة نتريت الصوديوم مع محلول الامين في حامض معدني بدرجة (0-50C) ويدعى هذا التفاعل بالدستزةDiazotization أو (بالاوزتة) ويقابله في العربية (عملية ازدواج النتروجين.

ان ملح الديازونيوم الناتج من استعمال امين أولي اروماتي يكون ثابت في درجات الحرارة المنخفضة بين (0-50C) ولكنه سريعا مايتفكك بارتفاع درجة الحرارة. كما أن تفاعل الازوتة يتم عادة عند درجة الصفر المئوي و PH<2كما ان كمية نتريت الصوديوم المستخدمة يجب إن تكون مكافئة لكمية الامين.
إنّ املاح الديازونيوم هي مركبات فعالة جدا وتعد من أهم المركبات واشهرها لتحضير مركبات الازو. ان أملاح الديازونيوم الجافة هي مواد صلبة ومعظمها متفجرة وبسبب عدم استقراريتها فانها نادرا ماتعزل, لذلك فانها تستخدم بعد تحضيرها مباشرة وتخضع لنوعين من التفاعلات.

1- تفاعلات الاحلال (Replacement reactions)
وهي تمثل استبدال مجموعة الديازونيوم بمجموعة اخرى مع خروج غاز النتروجين, علما أن املاح الديازونيوم تعاني من تحلل في المحلول المائي في درجة حرارة اعلى من 50C).

2- تفاعلات الازدواج (Coupling Reactions)
وفيها يفقد ملح الديازونيوم ذرة الهالوجين مثل الكلور مع ذرة هيدروجين في مركب اروماتي أخر ليتحرر حامض الهيدروكلوريك و من اشهرالمركبات التي تدخل تفاعلات الازدواج هي الفينولات, ويجري هذا التفاعل عادة في وسط قلوي, أو في وجود محلول هيدروكسيد الصوديوم ومن الامثلةعلى ذلك تفاعل ازدواج الفينول مع بنزين دايازونيوم كلورايد لتكوين بارا-هيدروكسي آزو بنزين.

أن تفاعلات الاقتران أما ان تكون ديازو أمين Diazoamino compounds عندما يكون الاقتران مع ذرة مع النتروجين في مجموعة أمينو, أومركبات ديازو ايثرات Diazo ethers compounds أذا كان الآقتران مع ذرة اوكسجين, او تكون أصباغ ألآزو Azo Dyes عندما يحصل الاقتران بذرة كاربون.
كما وجد ان الفينولات لاتتزدوج في المحاليل القاعدية القوية التركيز, أما الامينات فتزدوج بأسرع مايمكن في المحاليل الحامضية المعتدلة ويحدث ازدواج ملح الديازونيوم مع الامينات الا روماتية الثالثيةTertiary aromatic amines .

أن تفاعلات أملاح الديازونيوم, هي تفاعلات الكتروفيلية [Electrophilic reactions] [64]حيث تقترن مع المركبات التي لها كثافة الكترونية عالية.

ويمكن تلخيص المركبات التي يمكن ان تزدوج مع املاح الديازونيوم هي:
•ألامينات الاروماتية.
•المركبات الحاوية على مجموعة هيدروكسيل فينولية مثل الفينولات, والنافثولات.
•المركبات التي تضم مجموعة كيتونية.
•المركبات غير المتجانسة الحلقة((Hetrocyclic).

وأن الناتج من ازدواج املاح الديازونيوم مع أي من هذة المركبات يدعى بمركبات الآزو (Azo compounds).